電化學(xué)聯(lián)用方案

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電化學(xué)聯(lián)用方案

(概述)光譜電化學(xué)是把光譜技術(shù)與電化學(xué)技術(shù)結(jié)合起來(lái)的一種方法，以電化學(xué)行為為激發(fā)信號(hào)，然后體系對(duì)電化學(xué)信號(hào)進(jìn)行感應(yīng)并以光譜變化的形式表現(xiàn)出來(lái)。光譜電化學(xué)在研究可逆反應(yīng)、不可逆反應(yīng)以及準(zhǔn)可逆反應(yīng)上有著重大應(yīng)用。

光譜電化學(xué)方法同時(shí)發(fā)揮了電化學(xué)及光譜技術(shù)各自的優(yōu)點(diǎn)，如用電化學(xué)方法容易調(diào)節(jié)物質(zhì)的狀態(tài)，能定量產(chǎn)生試劑等，而光譜方法則有利于識(shí)別物質(zhì)，這樣就可以同時(shí)獲得多種信息。光譜電化學(xué)方法為研究電極過(guò)程機(jī)理，電極表面特性，鑒定反應(yīng)的中間體及產(chǎn)物，以及測(cè)量式電極電位（E⁰）和電子轉(zhuǎn)移數(shù)（n），電極反應(yīng)速率常數(shù)，擴(kuò)散系數(shù)等提供了有力的研究手段。

（分類）

從光的入射電極方式看，光譜電化學(xué)分為透射和反射兩種。透射式中光線又可以從兩種角度入射。

一種是光線垂直穿過(guò)光透電極，另一種是光線與電極表面平行，一般用來(lái)監(jiān)測(cè)溶液過(guò)程的光譜變化。

而反射式光譜電化學(xué)方法中，光線與電極表面形成一定角度入射，經(jīng)過(guò)電極反射后，反射光進(jìn)入檢測(cè)器。反射法多用于研究電極表面上的電化學(xué)過(guò)程。

從光譜學(xué)的方法來(lái)看，光譜電化學(xué)可分為以下幾類：

（1）紫外-可見光譜電化學(xué)：光譜波段一般在200~900nm。凡是在紫外可見區(qū)有吸收的電活性物質(zhì)，都可以采用這種方法。對(duì)于一些有電活性無(wú)光吸收或者有光吸收的非電活性物質(zhì)，也可以用間接法研究。適用于大量的無(wú)機(jī)，有機(jī)，及生物分子。在電極反應(yīng)中通過(guò)吸收曲線變化，可以監(jiān)測(cè)反應(yīng)物中間體及產(chǎn)物的轉(zhuǎn)化過(guò)程。。

（2）紅外光譜電化學(xué)：光譜波段一般在1um~25um。主要提供分子和原子的結(jié)構(gòu)信息。研究電極表面的吸附線性，還可以提供吸附態(tài)在電極表面的取向，與電極表面的鍵合情況等信息。

（3）拉曼光譜電化學(xué)：光譜波段一般在激發(fā)光源之后的200nm范圍之內(nèi)。同樣提供分子結(jié)構(gòu)信息

由于拉曼*的指紋峰特性，可以輕松識(shí)別測(cè)量溶液中的電活性物質(zhì)的種類，濃度，及電極電勢(shì)隨時(shí)間的變化。

（4）熒光光譜電化學(xué)：光譜波段一般在200-1100nm。提供比其他方法更靈敏更有選擇性的分析方法。熒光光譜主要監(jiān)測(cè)化合物受激發(fā)后的發(fā)射光譜，因此減少了入射光的干擾。熒光光譜可同時(shí)獲得激發(fā)光譜和發(fā)射光譜，可以用來(lái)鑒別不同物質(zhì)。熒光分析與電化學(xué)相結(jié)合，可以通過(guò)物質(zhì)的氧化和還原態(tài)熒光光譜和激發(fā)光譜的變化，監(jiān)測(cè)氧化還原反應(yīng)發(fā)生的部位。適合生物鐘多種重要化合物，低濃度藥物及代謝機(jī)理的分析。

（構(gòu)成）光譜電化學(xué)是通過(guò)薄層光譜電化學(xué)池進(jìn)行實(shí)驗(yàn)的。電化學(xué)池使用鉑絲或金絲紗網(wǎng)電極作為工作電極。

光源透過(guò)電解池，然后光譜儀檢測(cè)由電化學(xué)行為引起的電解池中物質(zhì)變化引起的光譜變化，從而研究反應(yīng)的變化，中間體以及終產(chǎn)物。